(一)标准的修订目的及原则。全氟烷基化合物是典型的环境持久性有机污染物,具有多脏器毒性,食品中会不同程度地检出全氟烷基化合物及其异构体和多氟化合物。《食品安全国家标准 动物源性食品中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的测定》(GB 5009.253-2016)仅规定了动物源性食品中PFOS和PFOA的测定方法,无法获得其他全氟烷基化合物和多氟烷基化合物的含量,也无法完成异构体的测定,无法满足我国风险监测、风险评估等工作的开展。该标准在参考国内外食品中全氟和多氟烷基化合物检测方法的基础上,与相关国际标准接轨,建立了食品中全氟和多氟烷基化合物测定方法,修订后的标准适用于各类食品基质,可同时检测30种全氟和多氟烷基化合物,包含传统的全氟烷基化合物、PFOA、PFOS的异构体和4种多氟烷基化合物,显著提高了分析通量,可以更好地满足食品中全氟和多氟烷基化合物痕量检测的需求。
(二)标准适用范围。该标准规定了食品中全氟和多氟烷基化合物含量的同位素内标-液相色谱-质谱/质谱法,适用于食品中全氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸、全氟丁烷磺酸、全氟戊烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟壬烷磺酸、全氟癸烷磺酸、全氟-4-甲基庚酸、全氟-5-甲基庚酸、全氟-6-甲基庚酸、全氟-1-甲基庚烷磺酸、全氟-3-甲基庚烷磺酸、全氟-4-甲基庚烷磺酸、全氟-5-甲基庚烷磺酸、全氟-6-甲基庚烷磺酸、9-氯十六氟-3-氧杂壬烷-1-磺酸、11-氯二十氟-3-氧杂十一烷-1-磺酸、十二氟-3H-4,8-二氧杂环壬酸、全氟2-甲基-3-氧杂己酸的测定。
(三)标准的主要修订内容。该标准相较于原标准,主要变化如下:修改了标准名称,增加了方法的适用范围和检测目标物,修改了标准的原理和分析步骤等。
(四)标准的主要技术内容和验证参数。该标准将标准名称修改为“食品中全氟和多氟烷基化合物的测定”,方法适用范围由原标准的动物源性食品改为食品基质,检测的目标物由原来的2种全氟烷基化合物(全氟辛烷磺酸和全氟辛酸)增加至30种全氟和多氟烷基化合物。修改了标准的原理和分析步骤,修订后的标准在试样中加入同位素内标,用碱性甲醇溶液(液态乳试样用乙腈)提取,固相萃取柱富集净化,经液相色谱-质谱/质谱法检测,同位素内标法定量。该标准从提取溶剂、提取方式、提取时间、提取次数、固相萃取柱的优化、色谱和质谱条件等方面对上述全氟和多氟烷基化合物的提取进行分析,最终选择50 mM的氢氧化钠甲醇为提取溶剂,提取方式为试管翻转摇床提取,提取时间为1小时,提取次数为1次(除液态乳样品)。液态乳样品选择乙腈作为提取溶剂,提取方式为超声提取,提取时间为30分钟,提取次数为2次。选择弱阴离子交换柱为净化小柱,选择五氟苯基柱为色谱分离柱。
当称样量为1 g(液态乳试样2 g)时,全氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸、全氟丁烷磺酸、全氟戊烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟壬烷磺酸、全氟癸烷磺酸、全氟-1-甲基庚烷磺酸、全氟-5-甲基庚烷磺酸、全氟-6-甲基庚烷磺酸、9-氯十六氟-3-氧杂壬烷-1-磺酸、11-氯二十氟-3-氧杂十一烷-1-磺酸和十二氟-3H-4,8-二氧杂环壬酸的检出限为0.007 μg/kg,定量限为0.020 μg/kg;全氟-4-甲基庚酸的检出限为0.015 μg/kg,定量限为0.044 μg/kg;全氟-5-甲基庚酸的检出限为0.013 μg/kg,定量限为0.039 μg/kg;全氟-6-甲基庚酸的检出限为0.021 μg/kg,定量限为0.062 μg/kg;全氟-3-甲基庚烷磺酸和全氟-4-甲基庚烷磺酸总量的检出限为0.013 μg/kg,定量限为0.040 μg/kg;全氟2-甲基-3-氧杂己酸的检出限为0.030 μg/kg,定量限为0.1 μg/kg。
当全氟丁酸、全氟戊酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸、全氟丁烷磺酸、全氟戊烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟壬烷磺酸、全氟癸烷磺酸、9-氯十六氟-3-氧杂壬烷-1-磺酸、11-氯二十氟-3-氧杂十一烷-1-磺酸和十二氟-3H-4,8-二氧杂环壬酸的浓度在0.1 μg/mL~50 μg/mL范围内,线性关系良好。全氟-4-甲基庚酸的浓度在0.22 μg/mL~22 μg/mL范围内,线性关系良好;全氟-5-甲基庚酸的浓度在0.196 μg/mL~19.6 μg/mL范围内,线性关系良好;全氟-6-甲基庚酸的浓度在0.31 μg/mL~31 μg/mL范围内,线性关系良好;全氟-1-甲基庚烷磺酸、全氟-5-甲基庚烷磺酸和全氟-6-甲基庚烷磺酸的浓度在0.1 μg/mL~10 μg/mL范围内,线性关系良好;全氟-3-甲基庚烷磺酸和全氟-4-甲基庚烷磺酸总量的浓度在0.2 μg/mL~20 μg/mL范围内,线性关系良好;全氟2-甲基-3-氧杂己酸的浓度在0.5 μg/mL~250 μg/mL范围内,线性关系良好。实验平均加标回收率为91.8%~118.8%,相对标准偏差为0.3%~15%。
(五)标准实施建议。该标准涵盖了多种全氟和多氟烷基化合物的测定,较原标准做了较大的技术修订,因此,在标准的实施过程中,建议加强标准的宣贯解读与培训工作,详解标准技术要点、操作流程及验证要求,更好地服务于市场监管和行业发展,切实保障公众健康。
(六)对食品企业、消费者带来的积极影响。该标准覆盖更广的检测目标物和基质类别,提高了检测通量,可为我国《斯德哥尔摩公约》履约成效实施,以及市场监管和风险防控开展食品中全氟和多氟烷基化合物的测定提供高效、准确的检测技术支撑,同时能够更好地满足食品企业对全氟和多氟烷基化合物的检测需求,保障国民食品安全。
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